le fleuve fixe la totalité de la limite orientale du département de l’Ardèche; il y reçoit successivement rive droite la Cance, le Doux, l’Eyrieux, l’Ouvèze, et finalement l’Ardèche, dont le confluent signale l’angle sud-est du département. Sa rive est suivie par la N86 et une voie ferrée désormais affectée au trafic de marchandises. Les deux ont souvent du mal à s’insérer dans le peu de place que laisse un relief très escarpé; le massif ancien borde en effet le Rhône au nord de La Voulte, alors qu’au sud les reliefs calcaires des Gras et volcaniques du Coiron s’élèvent au-dessus du fleuve. Aussi, de ce côté du Rhône, les villes sont-elles peu nombreuses et de taille modérée: du nord au sud Tournon-sur-Rhône, des banlieues de Valence comme Guilherand-Granges, La Voulte-sur-Rhône, Bourg-Saint-Andéol. Les principaux centres du Vivarais, Annonay, Privas, Aubenas, se tiennent à l’écart du fleuve. Quatre intercommunalités de l’Ardèche ont adopté son nom: la communauté d’agglomération Annonay Rhône Agglo siège à Davézieux; la communauté de communes du Rhône aux Gorges de l’Ardèche siège à Bourg-Saint-Andéol; la communauté de communes Rhône-Crussol siège à Guilherand-Granges; la communauté de communes Ardèche Rhône Coiron siège à Cruas.